Es la capital de la Guayana Francesa, en la isla de Pimienta en la boca del río de Pimienta. La ciudad tiene un puerto bajo y las embarcaciones deben asegurar cierta distancia hacia fuera. Desde aquí se exporta madera, ron, esencia del palo de rosa, y oro. En la ciudad se encuentran el Instituto de Pasteur, que se especializa en el estudio de enfermedades tropicales, y varios edificios del período colonial, dándole un ambiente cultural e histórico. La ciudad da su nombre a la pimienta de pimienta, un condimento muy sostenido encontrado en la isla en abundancia. Cayena fue una colonia penal, y se convirtió en el Departamento Exterior Francés de Guyana en 1946, lo que significaba que su población adquiría la ciudadanía francesa con los mismos privilegios que los franceses continentales.